近日，我所精细化工研究室仿生催化合成研究组（211组）陈庆安研究员团队在烯烃卤化反应研究中取得新进展，发展了一种膦二酰胺催化的烯烃远程双卤化新策略，利用酯转位实现了1,3-、1,4-和2,3-二卤化产物的高选择性合成。该方法反应条件温和、无需预装导向基团、官能团耐受性广，为复杂有机卤化物的合成提供了新平台。
有机卤化物因其独特的生物活性和反应特性，在药物研发、能源材料和功能分子设计中具有重要应用。其在分子功能创新中的关键作用持续推动着相关合成方法学的发展。烯烃直接卤化是制备有机卤化物的经典途径之一，但传统方法只能生成邻二卤化物，制约了有机卤化物作为合成平台的功能拓展。
在本工作中，陈庆安团队发展了一种膦二酰胺催化、无需导向基团的烯烃远程双卤化策略。该策略通过酯转位实现区域选择性控制，在温和条件下，催化剂与NBS/SOCl2协同作用生成活性中间体，进而与烯丙基、高烯丙基酯发生反应，高效、选择性地合成1,3-、1,4-和2,3-二卤化物。该转化对各类非活化烯烃具有较好适用性，并表现出良好的官能团（例如氰基、羟基）兼容性。此外，克级规模制备验证了该方法的可操作性，产物可进一步进行多样化衍生（例如交叉偶联、环化反应），展示了其在复杂分子构建中的应用潜力。
相关研究成果以Catalytic Remote Dihalogenation of Alkenes Induced by Transposition of Esters”为题，发表在《美国化学会志》（Journal of the American Chemical Society）上。该工作的第一作者是我所211组博士研究生刘倡辉。上述工作得到了国家自然科学基金等项目的资助。（文/图 刘倡辉）
